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我國首次實現(xiàn)自主先進(jìn)核級鋯合金材料工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)

中青在線北京11月24日電(中國青年報·中青在線記者 張均斌)今天,中核集團(tuán)宣布:我國首個自主研發(fā)的滿足三代核電要求的鋯合金材料——CF3核燃料組件N36鋯合金材料批量化首批產(chǎn)品成功下線通過驗收,其綜合性能指標(biāo)處于國際先進(jìn)行列,并啟運發(fā)貨用于CF3核燃料元件制造。這標(biāo)志著我國打破了國外長期壟斷的“卡脖子”環(huán)節(jié),在大規(guī)模應(yīng)用的道路上又邁出堅實一步。 燃料組件是核反應(yīng)堆的核心,其安全性和可靠性很大程度上取決于鋯合金包殼。鋯合金材料是核反應(yīng)堆堆芯的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)材料,作為構(gòu)成燃料組件的“骨骼”和“皮膚”,鋯合金被稱為核反應(yīng)堆的“第一道安全屏障”,對于核電站安全穩(wěn)定運行起著重要作用,是評價燃料組件研發(fā)水平的重要指標(biāo)之一。長期以來,國內(nèi)核電站燃料組件用鋯合金材料基本依賴進(jìn)口,鋯合金材料已成為制約我國核燃料產(chǎn)業(yè)發(fā)展的主要瓶頸,是核燃料產(chǎn)業(yè)的主要短板。 據(jù)了解,為消除瓶頸、補齊短板,2010年,中核集團(tuán)重點科技專項“壓水堆元件設(shè)計技術(shù)”研究啟動,專項明確CF3以新型包殼材料N36鋯合金為突破口,N36鋯合金管棒材研制是專項的主要研究內(nèi)容。此后,中國核動力院歷時8年,歷經(jīng)6大階段的技術(shù)攻關(guān),成功掌握了具有自主知識產(chǎn)權(quán)的完整N36鋯合金工程化制備技術(shù),自2012年首次入堆,經(jīng)過多批次特征化組件、先導(dǎo)組件的隨堆運行考驗和池邊檢查,證明材料性能優(yōu)異,完全滿足設(shè)計要求,具備了批量化應(yīng)用的條件。 2017年10月23日,西部新鋯與中國核動力院簽訂《N36鋯合金管棒材制造技術(shù)轉(zhuǎn)讓合同》,開啟了自主知識產(chǎn)權(quán)核級鋯合金產(chǎn)業(yè)化的新征程。西部新鋯嚴(yán)格按照核安全文化、核質(zhì)保體系要求,成功攻克了鑄錠均勻化熔煉、擠壓感應(yīng)加熱等技術(shù)難題,順利通過了N36鋯合金鑄錠、管坯、管材、棒材的工藝試驗、工藝鑒定及產(chǎn)品鑒定,僅用世界同行業(yè)同類型產(chǎn)品生產(chǎn)時間的1/3,完成了這一重大的科研成果轉(zhuǎn)換,創(chuàng)造了“新鋯速度”,且各項指標(biāo)均優(yōu)于技術(shù)要求,多項技術(shù)填補了國內(nèi)空白。 中核集團(tuán)黨組成員、副總經(jīng)理楊長利,中國工程院院士李冠興等見證了首批產(chǎn)品2400余支N36鋯合金包殼管產(chǎn)品發(fā)運。該產(chǎn)品由中國核動力研究設(shè)計院研發(fā)、西部新鋯核材料科技有限公司生產(chǎn)。

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鋯管棒熱處理

在真空度1×10-2~1×10-3 Pa的真空爐內(nèi)進(jìn)行。有保護(hù)涂層或包皮完整的厚尺寸工件才允許在大氣中快速熱處理。鋯錫合金管棒的中間退火溫度約700℃,再結(jié)晶大約始于500℃,于600℃時晶粒明顯變粗。成品管材的消除應(yīng)力退火為450~500℃,成品管材的再結(jié)晶退火為530~600℃。 把鋯錫合金的最后一次中間退火改為加熱到β相或α相高溫區(qū)急冷,再經(jīng)最終冷加工和成品熱處理得到的成品管材,抗腐蝕性能更優(yōu),其原因可能是成品管金相組織中的第二相細(xì)小彌散分布,并且增加了合金元素在α—Zr基體中的固溶含量。反應(yīng)堆的運行情況表明,進(jìn)行過上述熱處理的鋯錫合金管,作為核燃料元件的包殼管,可以緩和燃料包殼在反應(yīng)堆運行中產(chǎn)生癤狀腐蝕的性狀。但是,因為管子淬火爐制造的困難和管子淬火后表面清潔處理的困難,半成品管子淬火在工業(yè)上不易實施,所以生產(chǎn)者往往只在鍛后或擠壓前,把塊狀坯料進(jìn)行β相或α相高溫區(qū)加熱急冷處理,雖然這樣處理的效果稍差,但仍可優(yōu)化耐腐蝕性能。 鋯鈮合金是熱處理強化合金,進(jìn)行淬火—冷加工時效處理也可提高耐腐蝕性能。 產(chǎn)品性能檢驗 核用管棒材出廠前要考核化學(xué)成分、腐蝕性能、力學(xué)性能、表面質(zhì)量、氫化物取向、金相組織、尺寸偏差、無損探傷等項指標(biāo),保證管棒材的化學(xué)成分、腐蝕性能的指標(biāo)都相同,力學(xué)性能指標(biāo)相近。鋯材的熱中子俘截面很小,是優(yōu)良的核物理特性之一,由材質(zhì)的化學(xué)成分予以保證。鋯錫合金管棒的熱中子俘截面不大于0.24b,純鋯管棒的不大于0.18b。此外,抗輻照生長的能力較優(yōu),是鋯材的又一核物理特性,它除了與反應(yīng)堆工況有關(guān)之外,還與鋯材的冷加工量及晶體織構(gòu)有關(guān)。 鋯錫合金管棒出廠前應(yīng)取樣,在400℃、10.3MPa水蒸氣中進(jìn)行3天或14天的腐蝕試驗,并測出3天的增重應(yīng)小于22mg/dm2,14天增重應(yīng)小于38mg/dm2,表面生成黑亮色的保護(hù)膜。出廠的再結(jié)晶態(tài)鋯錫合金管材的力學(xué)性能是:室溫強度極限≥413MPa,屈服強度≥241MPa,延伸率≥20%,高溫強度及消除應(yīng)力態(tài)管材的力學(xué)性能指標(biāo)則由供需方協(xié)商規(guī)定。鋯鈮合金管棒雖比鋯錫合金管棒的腐蝕增重量略大一些,而強度則較高些,也是壓水型核反應(yīng)堆使用的理想材料。 試驗得知,鋯及鋯錫合金、鋯鈮合金在腐蝕試驗之后的樣品增重量通常可用經(jīng)驗式來描述:Δm=Ktn,或lgΔm=K+nlgt,式中的Δm表示增重(mg/dm2);t表示實驗時間,K和n為特定系數(shù)。 [1]

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